На вокзале Больцано есть и кассы, и автоматы. Если не хотите разбираться с автоматом (хотя там все не сложно), то идите сразу в кассу. Стоимость билетов была одинакова, по-крайней мере, раньше я разницу не замечал. Билет на региональный поезд действует сутки минимум. Перед посадкой на конкретный поезд надо пропустить его через валидатор, они стоят перед выходом на платформы. Если покупать на сайте трениаталии, то электронный билет валидации не требует. Показываете контролеру на экране мобильного или в распечатке.
Но если точно знаете дату и время поездки, то можете заранее купить на сайте электронный билет на немецкий EuroCity с привязкой к конкретному поезду, он обойдется дешевле даже чем на региональный - 9.9 евро без резервирования мест. На вокзале такой билет стоит дороже регионального, поскольку там доступен только вариант за полную стоимость. Поездка в EC комфортнее, особенно если найти места в 6-местном купе.